解题思路：题给物质中，能与溴水反应的应含有碳碳双键、碳碳三键官能团，与酸性高锰酸钾发生反应，应具有还原性，含有碳碳双键，碳碳三键或为苯的同系物等，以此解答．
①乙烷性质稳定，与溴水、酸性高锰酸钾都不反应；
②乙烯、③乙炔都含有不饱和键，可与溴发生加成反应，与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，则既能与溴水反应又能与酸性高锰酸钾溶液反应；
④苯性质稳定，与溴水、酸性高锰酸钾都不反应；
⑤甲苯与溴水不反应，可被酸性高锰酸钾氧化；
⑥聚乙烯不含不饱和键，与溴水、高锰酸钾都不反应．
则既能与溴水反应又能与酸性高锰酸钾溶液反应的是②③．
故选C．
点评：
本题考点： 有机物的结构和性质．
考点点评： 本题考查有机物的结构和性质，为高频考点，侧重于学生的分析能力的考查，注意把握有机物官能团的性质以及反应类型的判断，难度不大．