解题思路：发生光电效应的条件是入射光的频率大于极限频率，大量处于n=3激发态的氢原子向基态跃迁过程所放出的光子中，只有一种光子不能使某金属A产生光电效应，一定是频率最小的光子．
A、大量处于n=3激发态的氢原子向基态跃迁过程所放出的光子中，n=3跃迁到n=2辐射的光子频率最小，不能发生光电效应的即为该光子．故A、B错误，C正确．
D、处于n=3激发态的大量氢原子向基态跃迁时，有3→1，3→2，和2→1，三种情况，所以跃迁过程中将释放出3种频率的光子．故D错误；
故选：C．
点评：
本题考点： 氢原子的能级公式和跃迁．
考点点评： 解决本题的关键掌握发生光电效应的条件，以及知道能级间跃迁时，哪个能级间跃迁发出的光子能量最大，哪个能级间跃迁发出的光子能量最小．