[14分]已知:I 2 +2 +2I ― 。相关物质的溶度积常数见下表:

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  • (14分)

    (1)Cu(OH) 2或Cu 2(OH) 2CO 3

    2.6×10 -9mol·L -1

    (2)2CuCl 2·2H 2O

    Cu(OH) 2·CuCl 2+2HCl+2H 2O(主要产物写成Cu(OH) 2、Cu(OH)Cl、CuO均可)

    在干燥的HCl气流中加热脱水

    (3)①淀粉溶液

    蓝色褪去,放置一定时间后不复色

    ②2Cu 2++4I -=2CuI↓+I 2

    ③95%

    (1)CuO (2)CuCl 2+H 2O

    CuO+2HCl↑CuCl 2•2H 2O晶体在HCl气流中加热脱水

    (1)调节溶液pH时不应该带入其它杂质,故可选择CuO或CuCO 3等固体消耗溶液中的H+,使其pH升高;当溶液的pH=4时,c(H +)=1×10 -4mol/L,c(OH)=1×10 -10mol/L,由Fe(OH) 3的K sp计算可得c(Fe 3+)=K sp/ c3(OH) =2.6×10 -39/1×10 -30=2.6×10 -9mol/L。(2)由于CuCl2在加热过程中水解被促进,且生成的HCl又易挥发而脱离体系,造成水解完全,碱式氯化铜或氢氧化铜,以至于得到CuO固体,而不是CuCl2,2CuCl 2·2H 2O

    Cu(OH) 2·CuCl 2+2HCl+2H 2O;想得到无水CuCl2的合理方法是,让CuCl2•2H2O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水。(3)滴定前的处理过程中将发生下列反应:2Cu 2++4I -=2CuI↓+I 2,滴定过程中I2消失是滴定的终点,所以可选用淀粉溶液做指示剂,滴定终点为:蓝色褪去,且在半分钟内不恢复颜色;从反应2Cu 2++4I -=2CuI↓+I 2,I 2+2S 2O 3 2-=S 4O 6 2-+2I -,可知Cu 2+~S 2O 3 2,n(Cu 2+)="0.100" mol/L×0.020 L=2×10 -3mol,m(CuCl 2·2H 2O) =2×10 -3mol×171 g/mol =0.342g,则试样中CuCl 2·2H 2O的含量为95%。

    【考点定位】本题考查K sp计算、滴定和物质制备。