解题思路：从空气的成分及各自的性质用用途、空气属于混合物去分析．
A、洁净的空气也是由氮气、氧气、稀有气体等气体混合而成，是由多种物质混合而成的，是混合物；故错误；
B、由于氮气的化学性质不活泼，可用做保护气；故错误；
C、空气中二氧化碳含量的增加会造成温室效应；故错误；
D、空气的成分按体积分数计算大约是：大约是氮气占（78%），氧气占（21%），稀有气体占（0.94%），二氧化碳占（0.03%），其它气体和杂质占（0.03%）；故正确；
故答案为：D．
点评：
本题考点： 空气的成分及各成分的体积分数；二氧化碳对环境的影响；纯净物和混合物的判别．
考点点评： 本题难度不大，掌握空气的成分及各自的性质用用途、空气属于混合物是正确解答此题的关键．