第二个句子不能用that.
如何分辨一个句中谁是主句谁是从句：一个句中的主句前的主语没有连词（并列连词and,or.but除外）,而从句中的主语前一定有（除and,or.but以外）连词.and,or.but连接的两个句子是并列句,或同是主句,或同是从句.
连接从句的连词有：
名词从句的连接词（或是引导词）：that 、whether、 疑问词what where等.
定语从句（形容词从句）连接词：关系代词有which,who,whom,that,whose; 关系副词有where,when,why等.
状语从句（副词从句）,由副词连词（连接副词）引导的从句.when,where,why,how,how many,how long,how far,however,whenever,as soon as 、if,once等
另外说说：and,or.but连接的两个句是并列句,或同是主句,或同是从句.
例一：I am a student and he is a teacher.这句中的I am a student和he is a teache都是主句.因为 I 前没有连词,而and是并列连词,表示其前后连接的成份是相同的,所以he is a teacher也是主句.
例二：We want to Shanghai once I finish my work and he finishes his classes.这句中的I finish my work和he finishes his
classes都是从句,因为这两句有一个共同的副词连词once.整个这句话主句是We want to Shanghai.