A、反应自发进行的判断依据是△H-T△S＜0，CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g）室温下不能自发进行，△H-T△S＞0，反应是气体体积增大的反应，△S＞0，△H＞0，液可以满足，△H-T△S＞0，故A错误；
B、水电离平衡是吸热过程，升温促进电离平衡，氢离子浓度和氢氧根离子浓度增大，pH减小，但水是中性，氢氧根离子浓度和氢离子浓度相同，故B正确；
C、反应是放热反应，升温反应速率增大，平衡逆向进行，氢气速率增大，转化率减小，故C错误；
D、水的离子积常数Kw 随着温度的升高而增大说明水电离平衡是吸热过程，升温促进电离平衡，故D正确；
故选BD．