有效碰撞是指两个分子碰撞后,碰撞部位的两个原子间（逐步）形成了新的化学键（实际上就成了一个分子）,同时一般而言,原有的部分化学键会发生松动,化学键力逐渐减小,直至断裂,从而形成新的分子.简而言之,有效碰撞就是能引起分子间反应的碰撞.
分子总是由原子构成,原子中具有核外电子,当两个分子彼此靠近时,两个分子中电子间的斥力逐步增大（这就是分子间斥力的主要来源）,并随着越来越近,斥力急剧上升.但对于可以成键的两个发生碰撞的原子而言,原子间距离进一步缩短到化学键的作用距离（大致是两个原子的共价半径之和）时,两个原子间又表现出引力,从而将两个分子吸引到一起,合二为一.这过程中两个分子在成键之前,要想克服急剧增大的斥力,就必须具有足够大的动能,否则还没等到二者达到成键距离的时候,分子动能就耗尽了（转化为斥力势能）,在巨大斥力的作用下,彼此被弹开,就不能发生有效碰撞.因此,想要发生有效碰撞的第一个条件就是碰撞的分子必须具有足够大的动能.化学中往往只泛泛地说能量,实际上准确的说法是动能.顺便说一下第二个条件,就是两个分子碰撞取向合适,即能成键的原子撞到一起,如果两个相撞的原子间不可能成键,则动能就算足够了也是白搭.
临界能量不是一个专门术语,它的意思需要在上下文中理解.估计你问题中的临界能量就是指能够发生有效碰撞的最低能量.大于等于临界能量,并且碰撞取向合适,则发生有效碰撞,二者缺一不可.