解题思路：KCl、KI溶液的阴离子不同，则利用与硝酸银反应生成沉淀的颜色或与氯水反应，借助萃取后的有色层来鉴别，以此来解答．
A．分别加热溶液，不发生反应，现象相同，不能鉴别，故A错误；
B．分别加入淀粉，均不反应，不能鉴别，故B错误；
C．分别加入四氯化碳振荡，均不发生萃取，静置后下层均为无色，故C错误；
D．分别加入氯水，与KCl不反应，但与KI反应生成碘单质，加四氯化碳振荡静置后下层呈紫红色的是KI溶液，能鉴别，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 物质的检验和鉴别的实验方案设计．
考点点评： 本题考查物质的鉴别，明确KCl、KI的阴离子不同及碘单质的特征反应是解答本题的关键，并注意利用萃取及分层后的现象来解答，题目难度中等．