解题思路:根据溶度积常数和氯离子、溴离子和碘离子的浓度计算判断各沉淀生成时所需银离子的浓度,再根据加入的AgNO3,从而判断生成沉淀物质的先后顺序.
AgCl、AgBr、AgI的浓度积(mol2/L2)分别为:1.8×10-10、5.0×10-13、8.3×10-17;
当生成AgCl沉淀时,所需银离子的浓度c(Ag+)=[Ksp
C(Cl−)=
1.8×10−10/0.01]=1.8×10-8mol/l;
当生成AgBr沉淀时,所需银离子的浓度c(Ag+)=[Ksp
C(Br−)=
5.0×10−13/0.001]=5.0×10-10mol/l;
当生成AgI沉淀时,所需银离子的浓度c(Ag+)=
Ksp
C(I−)=
8.3×10−17
10−4=8.3×10-13mol/l;
1升含有Cl-、Br-、I-的混合溶液中,若[Cl-]=0.01mol/L,[Br-]=0.001mol/L,[I-]=1.0×10-4mol/L,所以沉淀的先后顺序为:AgI、AgBr、AgCl,
已知n(Ag+)=3×10-4mol,生成AgI消耗Ag+为1.0×10-4mol,Ag+与Br-反应时Br-过量,所以没有剩余的Ag+与Cl-反应即没有AgCl生成,所以只有AgI和AgBr沉淀析出;溶液中含有较多的Br-和Cl-,继续滴加AgNO3溶液还有沉淀析出,故BD正确.
故选BD.
点评:
本题考点: 难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质.
考点点评: 本题考查了沉淀溶解平衡,根据溶度积常数计算溶液中离子的浓度,题目难度中等.