解题思路：能级间跃迁辐射或吸收的光子能量必须等于两能级间的能级差，能级差越大，辐射的光子能量越大，频率越大，波长越小．
A、氢原子发生跃迁，吸收的能量必须等于两能级的能级差．故A错误．
B、根据
C24=6知，这群氢原子能够发出6种不同频率的光子．故B正确．
C、一群处于n=4的氢原子，由n=4跃迁到n=1，辐射的光子能量最大，△E=13.6-0.85eV=12.75eV．故C错误．
D、如果发出的光子有两种能使某金属产生光电效应，知两种光子为能量最大的两种，分别为由n=4跃迁到n=1，和n=3跃迁到n=1能级发出的．故D正确．
E、从n=4跃迁到n=3辐射的光子能量最小，频率最小，则波长最长．故E正确．
故选：BDE．
点评：
本题考点： 氢原子的能级公式和跃迁．
考点点评： 解决本题的关键知道能级间跃迁满足的规律，即Em-En=hv．