解题思路：A、苯分子中的碳碳键为介于单键和双键之间的独特键，不存在碳碳双键；
B、过氧化钠中的氧元素为-1价，根据过氧化钠与水反应生成的氧气的物质的量计算出转移的电子数；
C、氧化钠溶于1L水中，得到的溶液的体积不是1L；
D、二氧化硫与氧气的反应为可逆反应，反应物不可能完全转化成生成物．
A、苯分子中不存在碳碳双键，故A错误；
B、1mol过氧化钠与水反应生成0.5mol氧气，转移了1mol电子，转移的电子数为NA，故B正确；
C、NA个Na+的物质的量为1mol，溶于1L水中得到的溶液体积不是1L，钠离子浓度不是1mol/L，故C错误；
D、氧气与二氧化硫的反应为可逆反应，反应物转化率不可能为100%，所以生成的三氧化硫的物质的量小于2mol，反应后气体的物质的量大于2mol，分子数大于2NA，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意过氧化钠中氧元素化合价为-1价、可逆反应的特点，要掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系，准确弄清分子、原子、原子核内质子中子及核外电子的构成关系．