价层电子对互斥理论只是很表面、很生硬的东西,熟练之后应该根据自己理解灵活地应用到分子构型中去.并不是所有分子都适用的,但它的观点的非常合理的,即要使分子内的斥力尽量小,使分子最稳定.至于ClO2,∠OClO是118°,因此有人提出,Cl 原子的一对p电子被激发一个到3d轨道上,并进行sp2杂化,其中一个杂化轨道占据一对电子,余下两个杂化轨道各占一个对子,这两个轨道分别与O原子的对抗2p成单电子形成σ键,两个O原子的另一个p成单电子与Cl原子的3d和3p电子形成一个三中心5电子 π键,杂化轨道理论是为了说明分子的空间结构而提出来的,这些分子结构与杂化轨道所形成的σ键是相对应的.与π键无关,所以讨论π键时不必提及杂化轨道问题.在ClO2中,Cl原子的pz轨道和 dz2轨道的对称性是一致的,因此是可以和O原子相互平行的p轨道形成π键的.
最后再说一下我的观点,最好有自己的见解,不必拘泥的现成的理论,只要自己的解释的合理的,能解释实验的出的数据,就是合理的.