解题思路：（1）人类使用金属的顺序正好和金属的活动性相反，金属活动性越强的金属越难冶炼；
（2）从三种金属的活动性分析；
（3）根据合金的性质进行分析；
（4）在金属活动性顺序中，位置在前的金属能将位于其后的金属从其盐溶液中置换出来．
（1）活动性弱的金属不易发生化学反应，能以单质形式存在，并比较容易冶炼，故人类使用金属的顺序正好和金属的活动性相反，所以，人类开始使用这三种金属的先后排序为 铜、铁、铝；故答案为：铜铁铝；
（2）在这三种金属制品中，使用时最需要注意防止金属腐蚀的是铁制品，因为铁的活动性较强，铜的活动性差；铝的活动性虽强，但铝制品表面易形成一种致密的氧化铝膜，保护铝制品不再被进一步氧化，故答案为：铁；
（3）合金的硬度比纯金属要大，青铜比纯铜硬度大的多；故答案为：大；
（4）不能用铁通盛放波尔多液的原因是，铁能把铜从硫酸铜溶液中置换出来，其化学方程式为：Fe+CuSO4═FeSO4+Cu，故答案为：Fe+CuSO4═FeSO4+Cu．
点评：
本题考点： 金属的物理性质及用途；合金与合金的性质；金属的化学性质；金属锈蚀的条件及其防护；书写化学方程式、文字表达式、电离方程式．
考点点评： 本题主要考查了常见金属的有关性质知识，完成此题，要熟记和理解金属的性质及用途、常见金属的特性及其应用等相关知识，进行选择或解答即可．