A、碳酸钠溶液呈碱性，能使无色酚酞变红，②中溶液为红色，故错；
B、碳酸钠溶液和石灰水反应生成碳酸钙沉淀和氢氧化钠，无法确定反应物中那一个有剩余，或完全反应，所以③中溶液的溶质组成有氢氧化钠、氢氧化钠和碳酸钠、氢氧化钠和氢氧化钙，共3种情况，故错；
C、③中溶液为红色，当③中加入过量稀盐酸后，碳酸钙沉淀被溶解，③中观察到沉淀消失，产生大量气泡，红色也会消失，故错；
D、加入过量的稀盐酸，稀盐酸和碳酸钙反应生成氯化钙、水、二氧化碳，稀盐酸和氢氧化钠反应生成氯化钠、水，故④中溶液的溶质除酚酞外，有氯化钠、氯化钙和盐酸，故对．
答案：D