Question

dG=-SdT+Vd,对等温等压不可逆相变为什么△G不等于0

Answer 1

对于不可逆相变过程这样涉及多组分体系的过程,G的全微分不应该被表示成dG=-SdT+Vdp.因为过程不可逆,而存在化学势μi不同的组分,各组分的物质的量ni也成为影响G的变量.因此,dG=-SdT+Vdp+∑(μidni).

对等温等压不可逆相变,dT=0,dp=0,相1转化一个物质的量微分dn到相2,则dn1=-dn,dn2=dn.因此有,dG=(μ2-μ1)dn.

因为μ1≠μ2,所以dG≠0.当dn累积到△n时,对应的△G也不会为0.