Question

（2011•徐州模拟）用广谱高效的二氧化氯（ClO2）替代液氯进行消毒，可避免产生对人体健康有害的有机氯代物．

Answer 1

解题思路：（1）发生2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄═2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；

（2）由Cl₂ +2HI=I₂+2HCl、2ClO₂+10HI=2HCl+5I₂+4H₂O，结合从HI中氧化出相同量的I₂所需Cl₂的质量与指定含氯消毒剂的质量之比计算；

（3）①由利用Ag⁺+Cl^-=AgCl↓计算水样中Cl^-的物质的量及其浓度；

②当有砖红色Ag₂CrO₄沉淀出现时，达滴定终点，利用K_sp（Ag₂CrO₄）计算c（Ag⁺），再利用Ksp（AgCl）计算此时溶液中Cl^-的浓度．

（1）由信息可知，发生2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄═2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O，则反应中NaClO₃和Na₂SO₃的物质的量之比为2：1，故答案为：2：1；

（2）由Cl₂ +2HI=I₂+2HCl、2ClO₂+10HI=2HCl+5I₂+4H₂O可知，均生成5molI₂时需要氯气、二氧化氯的物质的量比为5：2，所以ClO₂的有效氯含量为[5×71/2×67.5]×100%=263%（或2.63），故答案为：263%（或2.63）；

（3）①由Ag⁺+Cl^-=AgCl↓可知，n（Cl^-）=12.12×0.001L×0.001000mol•L^-1=12.12×10^-6mol，所以水样中c（Cl^-）=

12.12×10−6mol

30×10−3L=4.04×10^-4mol•L^-1，

故答案为：4.04×10^-4mol•L^-1；

②当c（CrO₄^2-）=5.00×10^-3mol•L^-1出现砖红色沉淀时，由Ksp（Ag₂CrO₄）和 c（CrO₄^2-）=5.00×10^-3，得c（Ag⁺）=

2.00×10−12

5.000×10−3=2.00×10^-5mol•L^-1，

所以c（Cl^-）=

1.79×10−10

2.00×10−5=8.90×10^-6mol•L^-1，答：此时溶液中Cl^-的浓度是8.90×10^-6mol•L^-1．

点评：

本题考点： 氯、溴、碘及其化合物的综合应用；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．

考点点评： 本题考查氧化还原反应及溶度积的计算，把握习题中的信息及发生的氧化还原反应、Ksp的计算为解答的关键，（2）为解答的难点，侧重学生分析能力及计算能力的考查，题目难度中等．