解题思路：①2NaI+MnO2+3H2SO4=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2中，I元素由-1价升高为0，Mn元素由+4价降低为+2价；
②2NaIO3+5NaHSO3=2Na2SO4+3NaHSO4+H2O+I2中，I元素的化合价由+5价降低为0，S元素的化合价由+4价升高为+6价，以此来解答．
①2NaI+MnO2+3H2SO4=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2中，I元素由-1价升高为0，Mn元素由+4价降低为+2价；
②2NaIO3+5NaHSO3=2Na2SO4+3NaHSO4+H2O+I2中，I元素的化合价由+5价降低为0，S元素的化合价由+4价升高为+6价，
A．生成1molI2时，反应①转移2mol电子，反应②转移10mol电子，故A错误；
B．反应①中碘元素的化合价升高，反应②中碘元素的化合价降低，则I2在反应①中是氧化产物，在反应②中是还原产物，故B正确；
C．NaI具有还原性，NaIO3具有氧化性，则NaI和NaIO3在一定条件下能反应生成I2，故C正确；
D．NaIO3中I元素的化合价为+5价，为中间价态，在反应中既能作氧化剂，又能作还原剂，故D错误；
故选BC．
点评：
本题考点： 氧化还原反应；氧化还原反应的电子转移数目计算．
考点点评： 本题考查氧化还原反应，明确反应中元素的化合价变化是解答本题的关键，注意利用化合价计算转移的电子数，题目难度不大．