最主要的是单电子近似
由于分子是一个多原子核多电子体系,它的薛定谔方程包含了电子与电子之间复杂的势能项,这一项难以用数学进行严格求解,于是把分子近似为是一个电子是在多个原子和多个其他电子形成的平均势场中运动.简单说就是把所有原子核和其他电子看为是一个比较奇特的核,一个电子在这个核的附近运动,把问题化解为单核单电子的体系,由此可以解出分子中所有的单电子薛定谔方程,这些单电子方程用形象的语言便称为分子轨道.这些方程相乘后就是整个分子的波函数.
说得很笼统很不准确,但这样应该好理解一点
另外还有一个B.O.近似,这在多个体系都会用到,不止分子,也就是假设原子核相对于电子的运动速度而言是可以视为静止不动的