解题思路：根据题目给出的信息和实验现象判断：固体均溶解，一支试管内溶液呈紫红色，其余三支试管内溶液均为无色，因此紫黑色固体是高锰酸钾，白色固体一定不是淀粉和碳酸钙，因为淀粉和碳酸钙不溶于水；向无色溶液的三支试管中分别滴入几滴无色酚酞溶液，观察现象：一支试管内无明显变化，另两支试管变红，一定有食盐；另取两支试管，分别加入少量未被检验出的两种白色固体，再分别加入氢氧化钙溶液，可以检验出氢氧化钠；碳酸氢钠和碳酸钠可以用加热的方法区分．
（1）根据固体均溶解，一支试管内溶液呈紫红色，其余三支试管内溶液均为无色，因此紫黑色固体是高锰酸钾，白色固体一定不是淀粉和碳酸钙，因为淀粉和碳酸钙不溶于水；滴无色酚酞溶液，观察现象：一支试管内无明显变化，另两支试管变红，一定有食盐；分别加入氢氧化钙溶液，可以检验出氢氧化钠；故答案为：①KMnO4；淀粉和碳酸钙；②一支试管内无明显变化，另两支试管变红；③澄清石灰水；白色固体之一是：氢氧化钠；
（2）因为碳酸钠受热不分解，碳酸氢钠受热容易发生分解，所以碳酸氢钠和碳酸钠可以用加热的方法区分．故答案为：取试管加入少量此白色固体，将试管固定在铁架台上，塞紧带导管的胶塞，并把导管伸入澄清石灰水中，加热试管．若澄清石灰水变浑浊，则此白色固体为碳酸氢钠；若澄清石灰水无明显变化，则为碳酸钠．
点评：
本题考点： 物质的鉴别、推断；酸、碱、盐的鉴别；化学性质与物理性质的差别及应用．
考点点评： 本考点属于实验探究题，用实验探究来鉴别物质的组成，既有实验过程的探究，又有结论的探究．首先根据题目的信息和查阅的资料，然后设计实验方案、进行实验，最后得出正确的结论，符合科学探究的基本环节．本考点主要出现在实验题中．