解题思路：A、根据甲烷和苯的化学性质进行分析；
B、乙醇不能够与氢氧化钠溶液反应；
C、根据淀粉和纤维素的碳酸中n不同，二者都属于混合物分析；
D、石油的分馏是物理变化，煤的干馏是化学变化．
A、甲烷在光照条件下能够与氯气发生取代反应，苯能够与液溴在一定条件下发生取代反应，故A正确；
B、乙酸能够与氢氧化钠溶液反应，而乙醇不与氢氧化钠溶液反应，故B错误；
C、淀粉（C6H10O5）n和纤维素（C6H10O5）n的通式中n不确定，二者都属于混合物，所以二者不属于同分异构体，故C错误；
D、由于石油的分馏是物理变化，煤的干馏是化学变化，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 取代反应与加成反应；同分异构现象和同分异构体；石油的分馏产品和用途；煤的干馏和综合利用；乙醇的化学性质；乙酸的化学性质．
考点点评： 本题考查了取代反应判断、同分异构体、石油分馏与煤的干馏、淀粉和纤维素的分子组成等知识，题目难度中等，涉及的知识点较多，注意掌握常见有机反应类型、常见有机化合物的性质，明确淀粉和纤维素不属于同分异构体．