解题思路：根据单质中元素的化合价为0、在化合物中正负化合价代数和为零，结合各选项中的化学式进行解答本题．
单质中元素的化合价为0、在化合物中正负化合价代数和为零．
A、Cl2属于单质，故氯元素的化合价为0；氢元素显+1价，因此HCl中氯元素的化合价是-1价；氯元素的化合价不相同，故选项错误．
B、钾元素显+1价，钙显+2价，氧显-2价，因此KClO3、Ca（ClO3）2中氯元素的化合价都是+5价；氯元素的化合价相同，故选项正确．
C、氢、钠元素都显+1价，氧显-2价，因此HClO4、NaClO2中氯元素的化合价分别是+7价、+3价；氯元素的化合价不相同，故选项错误．
D、氢、钠元素都显+1价，氧显-2价，因此NaCl、HClO中氯元素的化合价分别是-1价、+1价；氯元素的化合价不相同，故选项错误．
故选：B．
点评：
本题考点： 有关元素化合价的计算．
考点点评： 本题难度不大，掌握利用化合价的原则计算指定元素的化合价的方法即可正确解答．