解题思路：A、Ⅰ装置是原电池，锌做负极，铁做正极，发生的是锌的吸氧腐蚀；
B、Ⅰ中原电池负极为锌，Ⅱ为原电池，铁做负极；
C、Ⅰ装置是电解质溶液时中性溶液，属于吸氧腐蚀，Ⅱ装置中电解质溶液时酸性溶液，属于析氢腐蚀；
D、Ⅰ装置中不能生成亚铁离子，Ⅱ装置中负极铁失电子生成亚铁离子．
A、Ⅰ装置是原电池，锌做负极，铁做正极，发生的是锌的吸氧腐蚀，是验证牺牲阳极的阴极保护法的实验装置，故A正确；
B、Ⅰ中原电池负极为锌，电极反应为Zn-2e-=Zn2+，Ⅱ为原电池，铁做负极，电极反应为Fe-2e-=Fe2+，故B错误；
C、Ⅰ装置是电解质溶液时中性溶液，属于吸氧腐蚀，正极电极反应为：O2+2H2O+4e-=4OH-，Ⅱ装置中电解质溶液时酸性溶液，属于析氢腐蚀，正极电极反应为2H++2e-=H2↑，故C错误；
D、加入少量K3Fe（CN）6溶液，有蓝色沉淀是亚铁离子的性质，Ⅰ装置中不能生成亚铁离子，Ⅱ装置中负极铁失电子生成亚铁离子，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池原理的分析判断，注意电解质溶液不同，电极与电极反应变化，掌握基础是关键，题目难度中等．