解题思路：有元素化合价变化的反应属于氧化还原反应，一种物质分解生成两种或两种以上的物质的反应属于分解反应．
A、Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑属于置换反应，也属于氧化还原反应，故A不选；
B、2KClO3
MnO2
.
△2KCl+3O2↑属于分解反应，也属于氧化还原反应，故B选；
C、S+O2
点燃
.
SO2属于化合反应，也属于氧化还原反应，故C不选；
D、CaCO3
高温
.
CaO+CO2↑属于分解反应，但没有元素的化合价变化，则不是氧化还原反应，故D不选；
故选B．
点评：
本题考点： 氧化还原反应．
考点点评： 本题考查氧化还原反应与分解反应、置换反应、化合反应，明确有单质生成的分解反应属于氧化还原反应即可解答．