解题思路：无色溶液，不用其它试剂即可鉴别，则相互之间反应的现象不同；反之，现象相同时不能鉴别，以此来解答．
①均不能与其它两种物质反应生成沉淀的为Na2SO4，相互滴定，先有沉淀后沉淀消失则所加的是KOH溶液，被滴定的为AlCl3，不用其它试剂即可鉴别，故选；
②均不能与其它两种物质反应的为NaNO3，NaHCO3、H2SO4改变滴定顺序，反应现象相同，不能鉴别，故不选；
③均不能与其它两种物质反应生成沉淀的为NaCl，两两混合，相互滴加时先有沉淀后沉淀消失，则所加液体为盐酸溶液，被加的是NaAlO2，不用其它试剂即可鉴别，故选；
④Ca（OH）2、BaCl2均与Na2CO3反应生成沉淀，且Ca（OH）2、BaCl2不反应，则不加其它试剂不能鉴别，故不选；
故选A．
点评：
本题考点： 物质的检验和鉴别的基本方法选择及应用．
考点点评： 本题考查物质的鉴别，为高频考点，把握不用其它试剂时先考虑物理性质（颜色、气味等）、再考虑化学性质为解答的关键，注意利用鉴别出的物质去依次鉴别其它物质或利用两两混合的不同现象鉴别，题目难度中等．