解题思路：①已达平衡的反应C（s）+H2O（g）⇌CO（g）+H2（g），C为固体，增大C的物质的量，不影响平衡移动，水为气态，增大水的物质的量，水的浓度增大，平衡向降低水浓度的方向移动；
②已达平衡的反应N2（g）+3H2（g）⇌2NH3（g），当增大N2的浓度时，平衡向正反应方向移动，H2转化率增大，N2的转化率降低；
③有气体参加的反应平衡时，减小反应器容积时，压强增大，平衡一定向气体总物质的量减小的方向移动；
④有气体参加的反应达平衡时，在恒压反应器中充入稀有气体，容器的体积增大，反应混合物的浓度减小，反应混合物体系的压强降低，若反应前后气体的物质的量不发生变化，平衡一定不移动，若反应前后气体的物质的量发生变化，平衡向气体物质的量增大的方向移动．
①、已达平衡的反应C（s）+H2O（g）⇌CO（g）+H2（g），C为固体，增大C的物质的量，不影响平衡移动，水为气态，增大水的物质的量，水的浓度增大，平衡向降低水浓度的正反应移动，故增加反应物物质的量时，则平衡不一定移动，故①错误；
②、已达平衡的反应N2（g）+3H2（g）⇌2NH3（g），当增大N2的浓度时，平衡向正反应方向移动，H2转化率增大，N2的转化率降低，②故错误；
③、有气体参加的反应平衡时，减小反应器容积时，压强增大，平衡一定向气体总物质的量减小的方向移动，故③错误；
④、有气体参加的反应达平衡时，在恒压反应器中充入稀有气体，容器的体积增大，反应混合物的浓度减小，反应混合物体系的压强降低，若反应前后气体的物质的量不发生变化，平衡一定不移动，若反应前后气体的物质的量发生变化，平衡向气体物质的量增大的方向移动，故④错误．
故选D．
点评：
本题考点： 化学平衡的影响因素．
考点点评： 本题考查外界条件对平衡影响，浓度中等，注意恒容充入惰性气体，反应混合物的浓度不变，平衡不移动，恒压充入惰性气体，容器的体积增大，反应混合物的浓度减小，反应混合物体系的压强降低，为降低压强，平衡向气体物质的量增大的方向移动．