解题思路：HF比HCN易电离，则酸性HF＞HCN，由盐类水解越弱越水解可知，物质的量浓度、体积都相同的NaF溶液和NaCN溶液，NaCN水解程度大，以此来解答．
A．NaCN水解程度大，水解生成HCN分子多，则相同条件下，两溶液比较，NaF溶液中的离子总数较多，故A错误；
B．NaCN水解程度大，水解显碱性，则NaCN溶液中的氢氧根离子的浓度比NaF溶液中的大，所以两溶液的c（H+）大小为：NaF＞NaCN，故B错误；
C．由物料守恒可知，NaCN溶液中：c（Na+）=c（CN-）+c（HCN），故C正确；
D．NaCN水解程度大，水解生成HCN分子多，则相同条件下，两溶液比较，NaF溶液中的离子总数较多，故D错误；
故选C．
点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡．
考点点评： 本题考查离子浓度大小的比较，明确信息得到酸性的强弱是解答的关键，注意盐类水解规律及溶液中的守恒式来解答，题目难度中等．