解题思路：可根据物质的物理性质和化学性质结合实验目的进行分析判断．
A、根据金属氧化物的化学性质金属氧化物能和酸反应分析；
B、根据硫酸会与氯化钡反应生成沉淀进行分析；
C、根据二氧化碳会与石灰水反应产生沉淀分析；
D、根据氢氧化钠和氢氧化钙都显碱性分析．
A、铁锈的主要成份是氧化铁，氧化铁与盐酸反应，故用稀盐酸清除铁制品表面的铁锈合理；
B、稀硫酸会和氯化钡反应会生成硫酸钡白色沉淀，盐酸不会与氯化钡反应无现象，故用氯化钡溶液鉴别稀盐酸和稀硫酸合理；
C、二氧化碳能和氢氧化钙反应产生白色沉淀，而通入氢氧化钠中没有明显现象，故用CO2鉴别NaOH和Ca（OH）2溶液；
D、氢氧化钠和氢氧化钙都显碱性，滴加酚酞试液都会变成红色，故不能鉴别，该方案不合理；
故选项为：D．
点评：
本题考点： 化学实验方案设计与评价；酸的化学性质；碱的化学性质；酸、碱、盐的鉴别．
考点点评： 本题难度不大，但综合性较强，化学实验方案的设计是考查学生能力的主要类型，同时也是实验教与学难点，在解此类题时，首先分析需要鉴别的物质的性质，然后选择适当的试剂和方法，出现不同的现象即可鉴别．