解题思路：一般来说，活泼金属和活泼非金属元素之间易形成离子键，第IA族、第IIA族和第VIA族、第VIIA族元素之间易形成离子键，不同非金属元素之间易形成极性键，同种非金属元素之间易形成非极性键，据此分析解答．
A．硫酸分子中S原子和O原子、O原子和H原子之间只存在极性键，故A错误；
B．过氧化钠中钠离子和过氧根离子之间存在离子键，O原子之间存在非极性键，故B错误；
C．氯化钙中钙离子和氯离子之间只存在离子键，不存在共价键，故C错误；
D．（NH4）2S中铵根离子和硫离子之间存在离子键、N原子和H原子之间存在极性键，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 离子化合物的结构特征与性质；共价键的形成及共价键的主要类型．
考点点评： 本题考查了化学键的判断，明确离子键和共价键的概念及物质的构成微粒即可解答，注意氯化钙中两个氯离子之间不存在化学键，为易错点．