解题思路：发生光电效应的条件是入射光的频率大于金属的极限频率，根据光电效应的条件比较出a、b两光的频率大小，从而比较波长的大小．能级间跃迁辐射的光子能量等于 两能级间的能级差．
A、增大a光的强度，单位时间内发出的光电子数目增多，则验电器的指针偏角增大．故A正确．
B、a光照射金属板时，发生光电效应，有光电子逸出，金属板带正电，所以验电器金属小球带正电．故B错误．
C、因为a光照射时验电器的指针偏转，b光照射时指针未偏转，知a光照射发生光电效应，b光照射未发生光电效应，则a光的频率大于b光的频率，则a光在真空中的波长小于b光在真空中的波长．故C错误．
D、因为a光的频率大于b光的频率，则辐射a光的两能级差大于辐射b光的两能级差，因为n=4和n=2间的能级差小于n=5和n=2间的能级差，则从n=5的能级向n=2的能级跃迁时产生的，不可能是b光．故D错误．
故选：A．
点评：
本题考点： 光电效应．
考点点评： 解决本题的关键掌握光电效应条件，以及知道能级间跃迁所满足的规律．