解题思路：A、正确书写甲烷与甲醇的化学式，根据化合物中各元素质量比=各元素的相对原子质量×原子个数之比，进行解答；
B、根据红磷和白磷皆是由磷元素组成的单质，它们是同素异形体；进行解答；
C、根据元素的化学性质由最外层电子数决定，依据Na原子和K+离子中的最外层电子数不相同，进行解答；
D、根据在化合物中正负化合价代数和为零，进行解答．
A、甲烷与甲醇的化学式分别为：CH4、CH3OH，根据化合物中各元素质量比=各元素的相对原子质量×原子个数之比，可得甲烷与甲醇中C、H两种元素的质量比都为3：l；故A说法正确；
B、根据红磷和白磷皆是由磷元素组成的单质，它们是同素异形体；故B说法错误；
C、根据元素的化学性质由最外层电子数决定，依据Na原子和K+离子中的最外层电子数不相同，因此它们的化学性质也必然不相同；故C说法错误；
D、根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得H2O和H2O2中氧元素的化合价分别为-2价、-1价；故D说法错误．
故选A．
点评：
本题考点： 元素质量比的计算；核外电子在化学反应中的作用；元素的概念；同素异形体和同素异形现象；有关元素化合价的计算．
考点点评： 本题主要考查化学式的意义、根据化学式确定组成物质元素之间的质量关系，化合价，化学性质的能力．