解题思路：（1）①2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2H2O+2NaCl中，生成NaCl与酸性有关，生成氯气与HCl的还原性有关；
②NaClO3中Cl元素的化合价由+5价降低为+4价；
（2）①由题意可知，氯离子放电生成ClO2，由元素守恒可知，有水参加反应，同时生成氢离子；
②在阴极发生2H++2e-=H2↑，通过阳离子交换膜的阳离子为+1价离子，根据n=[V/Vm]计算氢气的物质的量，根据电子转移守恒计算阳离子的物质的量，电解中H+浓度减小，使得H2O⇌OH-+H+的平衡向右移动；
（3）ClO2将CN-氧化，只生成两种气体，应生成氮气与二氧化碳，同时生成氯离子；根据方程式计算需要ClO2的物质的量．
（1）①HCl中的氯元素在产物存在于Cl2，氯元素的化合价升高，氯元素被氧化，HCl起还原剂作用，同时存在NaCl中氯元素的化合价未变化，故HCl还起酸的作用，故答案为：B；
②ClO2是还原产物，氯元素的化合价由+5价降低为+4价，转移电子物质的量为0.1mol×（5-4）=0.1mol，
故答案为：0.1；
（2）①由题意可知，氯离子放电生成ClO2，由元素守恒可知，有水参加反应，同时生成氢离子，电极反应式为：Cl--5e-+2H2O=ClO2↑+4H+，
故答案为：Cl--5e-+2H2O=ClO2↑+4H+；
②在阴极发生2H++2e-=H2↑，氢气的物质的量为[0.112L/22.4L/mol]=0.005mol，通过阳离子交换膜的阳离子为+1价离子，故交换膜的阳离子的物质的量为0.005mol×2=0.01mol，电解中阴极H+浓度减小，使得H2O⇌OH-+H+的平衡向右移动，溶液的pH增大，
故答案为：0.01；在阴极发生2H++2e-=H2↑，H+浓度减小，使得H2O⇌OH-+H+的平衡向右移动，OH-浓度增大，pH增大；
（3）ClO2将CN-氧化，只生成两种气体，应生成氮气与二氧化碳，同时生成氯离子，反应离子方程式为：2ClO2+2CN-=N2↑+2CO2↑+2Cl-，
100m3废水中CN-质量=100m3×ag/m3=100ag，CN-的物质的量为[100ag/26g/mol]=[50a/13]mol，由方程式可知，至少需要ClO2的物质的量=[50a/13]mol，
故答案为：2ClO2+2CN-=N2↑+2CO2↑+2Cl-；[50a/13]．
点评：
本题考点： 制备实验方案的设计；氯、溴、碘及其化合物的综合应用．
考点点评： 本题考查制备实验方案的设计，为高频考点，设计氧化还原反应、常用化学用语、电解原理、化学计算等，题目难度中等，电解反应是难点、易错点，是对学生综合能力的考查，需要学生具有扎实的基础与分析解决问题的能力．