解题思路：烷烃和烯烃的物理性质随着分子中碳原子数的递增呈规律性变化，沸点逐渐升高；碳原子数相同的烃，支链越多，熔、沸点越低．
烷烃和烯烃的物理性质随着分子中碳原子数的递增呈规律性变化，沸点逐渐升高；碳原子数相同的烃，支链越多，熔沸点越低．
③中碳原子是3个，碳原子数最少，故沸点最低；
⑤中碳原子是4个，故沸点高于③；
①②④中碳原子数都是5个，但从②到①到④支链越来越少，故沸点越来越高．故沸点按由高到低的顺序排列是：④①②⑤③，
故选D．
点评：
本题考点： 烷烃及其命名．
考点点评： 本题考查了烷烃沸点高低的判断，难度不大，明确碳原子数相同的烃，支链越多，熔沸点越低．