A、用碳酸钠代替碳酸钙会使得生成二氧化碳的速率太快不利于气体的收集,所以不能用Na2CO3固体代替,故A错误；
B、氯化氢能和硝酸银溶液反应生成氯化银沉淀,所以③中没有白色沉淀产生,说明CO2气体中已经不混有HCl气体,故B正确；
C、浓硫酸具有吸水性,所以④中浓H2SO4的作用是吸收CO2气体中混有的H2O,故C正确；
D、二氧化碳不燃烧也不支持燃烧,所以可用燃着的小木条放在⑤中的集气瓶口,可以检验集气瓶是否收集满CO2,故D正确．
故选：A．
在实验室中,同学们用如图装置制取纯净的CO2,
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