解题思路：A．铜锌原电池中，锌易失电子而作负极，铜作正极；
B．电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极；
C．用铜作阳极电解氯化钠溶液时，阳极上铜失电子生成铜离子；
D．电解精炼粗铜时，粗铜作阳极．
A．铜锌原电池中，锌易失电子发生氧化反应而作负极，铜作正极，正极上得电子发生还原反应，故A正确；
B．电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极，所以在镀件上电镀铜时，铜作阳极，镀件作阴极，故B正确；
C．用铜作阳极电解氯化钠溶液时，阳极上铜失电子而不是电解质溶液中氯离子失电子，所以得不到氯气，故C错误；
D．电解精炼粗铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，故D正确；
故选C．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池和电解池原理，明确各个电极上得失电子是解本题关键，易错选项是C，注意活泼金属作电解池阳极时，金属失电子而不是溶液中阴离子失电子，为易错点．