解题思路：能级间跃迁辐射或吸收光子的能量等于两能级间的能级差，能级差越大，辐射的光子频率越大，则波长越小．
A、从n=4能级跃迁到n=3能级比从n=3能级跃迁到n=2能级辐射出光子能量小，则辐射的光子频率小，所以辐射的电磁波的波长长．故A正确．
B、电磁波在真空中的速度相同，与频率无关．故B错误．
C、处于不同能级时，核外电子在各处出现的概率不同．故C错误．
D、由高能级向低能级跃迁，氢原子向外辐射能量．故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 氢原子的能级公式和跃迁．
考点点评： 解决本题的关键知道能级间跃迁时，辐射或吸收的光子能量等于两能级间的能级差，Em-En=hv．