解题思路：A．46g二氧化氮的物质的量为1mol，1mol二氧化氮中含有3mol原子；
B．双氧水（
）中含有1个非极性的氧氧键，34g双氧水的物质的量为1mol，含有1mol非极性键；
C．氧化还原反应中，同种元素化合价发生变化，遵循化合价向中间靠拢原则，氯酸钾中+5价氯元素吧0价的氯气，生成3mol氯气转移了5mol电子；
D．铁与水蒸气反应生成的是四氧化三铁，1mol铁完全反应失去了[8/3]mol电子．
A．46g二氧化氮气体的物质的量为1mol，1mol二氧化氮中含有2mol氧原子、1mol氮原子，总共含有3mol原则，含有的原子总数为3NA，故A错误；
B．34g过氧化氢的物质的量为1mol，双氧水的电子式为：
，含有的非极性键为O-O，1mol过氧化氢中含有1mol非极性共价键，含有的非极性共价键总数为NA，故B错误；
C．反应KClO3+6HCl═KCl+3Cl2↑+3H2O中，反应中氯元素化合价向中间靠拢，氯酸钾中氯元素化合价有+5价变成0价的氯气，生成3mol氯气转移了5mol电子，2转移的电子数为5NA，故C正确；
D．高温下，1mol Fe与足量水蒸气充分反应后生成四氧化三铁和氢气，失去了[8/3]mol电子，失去的电子数为[8/3]NA，故D错误；
故选C．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系，明确过氧化氢中非极性键为O-O键，选项D为易错点，转移铁与水蒸气反应生成的不是氧化铁，是四氧化三铁．