Question

（2012•防城港一模）已知溶液中，还原性为HSO3−＞I-，氧化性为IO3−＞I2＞SO42−．在含3molNaHSO

Answer 1

解题思路：（1）还原性HSO^-₃＞I^-，首先发生反应：2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，HSO₃^-反应完毕，继续加入KIO₃，由于氧化性IO^-₃＞I₂，再发生反应：IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，结合图中a点碘的量判断发生的反应，据此解答；

（2）由图可知，c点时I^-完全反应，n（I₂）达到最大值时，此时共加入1.2molKIO₃，由于生成I₂，发生反应：IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂；

（3）当溶液中的I^-为0.4mol时，有两种情况：

一是只发生反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，生成I^-为0.4mol，根据碘元素守恒n（KIO₃）=n（I^-）；

二是HSO₃^-反应完毕后，还发生IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，剩余I^-为0.4mol，计算HSO₃^-反应完毕生成n（I^-）、消耗的n（KIO₃），进而计算反应IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂中消耗的I^-、KIO₃的物质的量，据此计算；

（4）向100mL 1mol/L的KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，HSO₃^-被氧化为SO₄^2-，KIO₃过量，由于氧化性IO^-₃＞I₂，KIO₃将氧化为I^-，反应不能生成I^-，而是生成I₂，据此书写．

（1）还原性HSO^-₃＞I^-，首先发生反应：2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，HSO₃^-反应完毕，继续加入KIO₃，由于氧化性IO^-₃＞I₂，再发生反应：IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，由图可知，a点没有生成碘，故发生反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，氧化产物是，还原产物是，

故答案为：SO₄^2-；I^-；2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺；

（2）由图可知，c点时I^-完全反应，n（I₂）达到最大值时，此时共加入1.2molKIO₃，由于生成I₂，发生反应：IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，

故答案为：1.2；IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂；

（3）当溶液中的I^-为0.4mol时，有两种情况：

一是只发生反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，生成I^-为0.4mol，根据碘元素守恒n（KIO₃）=n（I^-）=0.4mol；

二是HSO₃^-反应完毕后，还发生IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，剩余I^-为0.4mol，3molNaHSO₃消耗1molKIO₃、生成1molI^-，故反应IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂中消耗的I^-为1mol-0.4mol=0.6mol，消耗KIO₃的物质的量为0.6mol×[1/5]=0.12mol，故共加入的KIO₃为1mol+0.12mol=1.12mol，

故答案为：0.4mol或1.12mol；

（4）向100mL 1mol/L的KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，HSO₃^-被氧化为SO₄^2-，KIO₃过量，由于氧化性IO^-₃＞I₂，KIO₃将氧化为I^-，反应不能生成I^-，而是生成I₂，反应离子方程式为：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O，

故答案为：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O．

点评：

本题考点： 氧化还原反应的计算；离子方程式的有关计算．

考点点评： 本题是一道有关氧化还原反应的综合题，考查角度广，难度中等，要求学生具有分析和解决问题的能力．