解题思路：根据“关于y轴对称的点，纵坐标相同，横坐标互为相反数”求出a、b的值，然后相加即可得解．
∵点A（a，2）和点B（5，b）关于y轴对称，
∴a=-5，b=2，
∴a+b=-5+2=-3．
故选A．
点评：
本题考点： 关于x轴、y轴对称的点的坐标．
考点点评： 本题考查了关于x轴、y轴对称的点的坐标，解决本题的关键是掌握好对称点的坐标规律：
（1）关于x轴对称的点，横坐标相同，纵坐标互为相反数；
（2）关于y轴对称的点，纵坐标相同，横坐标互为相反数；
（3）关于原点对称的点，横坐标与纵坐标都互为相反数．