解题思路：A．同周期元素从左到右原子半径逐渐减小；B．根据原子核外最外层电子数判断；C．根据原子核外电子排布分析；D．同主族元素从上到下电子层数逐渐增多．
A．N、O、F均在第二周期，原子序数逐渐增大，则从左向右原子半径逐渐减小，故A正确；
B．P、S、Cl元素最外层电子数分别为5、6、7，最高正价分别为+5、+6、+7，最高正价依次升高，故B正确；
C．Li、Be、B原子最外层电子数分别为1、2、3，则原子最外层电子数依次增多，故C正确；
D．Na、K、Rb在同一主族，从上到下元素的电子层逐渐增大，故D错误．
故选D．
点评：
本题考点： 微粒半径大小的比较；同一周期内元素性质的递变规律与原子结构的关系；同一主族内元素性质递变规律与原子结构的关系．
考点点评： 本题考查元素周期律的递变规律，为高频考点，题目难度不大，注意把握元素周期律的递变规律与元素在周期表中的位置关系．