解题思路：先排甲乙，而甲若排在星期六，则乙就没有限制，所以可按甲的排法分类，分为两类，甲排在星期六，有C41C42种排法，甲不排在星期六，则甲从星期二到星期五之间选一天，有C42种选法，再排乙，不能安排在星期六，所以从剩下的3天中选2天，有C32种选法，最后排丙，再把两类相加即可．
由题意知本题是一个排列组合及简单计数问题，
根据题意分两类
当甲排在星期六，有C41C42=24种排法；
当甲不排在星期六，有C42C32=18种排法；
∴值班方案种数为24+18=42种．
故选：B．
点评：
本题考点： 计数原理的应用．
考点点评： 本题考查排列组合及简单的计数问题，本题解题的关键是可以从正面来解题，关键是如何分类．