解题思路：只有熟悉四种基本反应类型的概念和特点，才能写出正确的答案．
化合反应：两种或两种以上物质反应后生成一种物质的反应，其特点可总结为“多变一”；
分解反应：一种物质反应后生成两种或两种以上的物质，其特点可总结为“一变多”；
置换反应是一种单质和一种化合物反应生成另一种单质和另一种化合物的反应；
复分解反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应．
①CaCO3
高温
.
CaO+CO2↑是一种物质反应生成两种物质，属于分解反应；
②2C+MnO2
高温
.
Mn+2CO↑是一种单质和一种化合物反应生成另一种单质和另一种化合物的反应，属于置换反应；
③H2+Cl2
点燃
.
2HCl是两种物质反应生成一种物质，属于化合反应；
④Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓+2NaCl是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物，属于复分解反应．
所以按化合反应、分解反应、置换反应、复分解反应的顺序排列的是③①②④．
故选：B．
点评：
本题考点： 反应类型的判定．
考点点评： 本题主要考查化学方程式的书写和基本反应类型的应用，难度稍大．