解题思路：利用实数的性质、不等式的解、平行线的传递性、命题的定义、无理数的定义等知识分别判断后即可确定正确的选项．
①实数与数轴上的点一一对应，正确；
②-4是不等式-3x≤-3的一个解，错误；
③若a∥b，b∥c，则a∥c，正确；
④“两直线平行，同位角相等”的题设是“两直线平行”，结论是“同位角相等”，正确；
⑤0是最小的无理数，错误；
⑥过一点有且只有一条直线与已知直线垂直，错误，
正确的有①③④，
故答案为：①③④．
点评：
本题考点： 命题与定理．
考点点评： 本题考查了命题与定理的知识，解题的关键是了解实数的性质、不等式的解、平行线的传递性、命题的定义、无理数的定义等知识，难度不大．