解题思路：有电子转移的化学反应是氧化还原反应，由两种或两种以上的物质生成一种物质的反应是化合反应，由一种物质分解生成两种或两种以上物质的反应是分解反应，两种化合物相互交换成分生成另外两种化合物的反应是复分解反应，一种单质和一种化合物反应生成另外单质和化合物的反应是置换反应，据此分析解答．
A．单质变为化合物或化合物变为单质，一定有电子的转移，所以一定是氧化还原反应，故A正确；
B．分解反应不一定是氧化还原反应，如CaCO3
高温
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CaO+CO2↑，故B错误；
C．复分解反应中各元素的化合价都不发生变化，所以一定不是氧化还原反应，故C正确；
D．有单质参加的化合反应，一定有元素化合价的变化，所以一定是氧化还原反应，故D正确；
故选B．
点评：
本题考点： 氧化还原反应．
考点点评： 本题考查了氧化还原反应、分解反应等概念，明确这几个概念之间的关系是解本题的关键，注意这几个概念的区别．