解题思路：元素R可形成化学式为Na2RO4的一种盐，该盐中R元素化合价为+6价，元素最高化合价与其族序数相等（O、F元素除外），据此分析解答．
元素R可形成化学式为Na2RO4的一种盐，该盐中R元素化合价为+6价，元素最高化合价与其族序数相等（O、F元素除外），所以该元素为第VIA族元素，
A．F元素没有正化合价且为第VIIA族元素，故A错误；
B．S元素位于第VIA族且其最高化合价为+6价，故B正确；
C．N元素位于第VA族且其最高化合价为+5价，故C错误；
D．Cl元素位于第VIIA族且其最高化合价为+7价，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 原子结构与元素的性质；根据化学式判断化合价．
考点点评： 本题考查了原子结构和元素化合价的关系，明确原子结构、元素化合价与其最外层电子数之间的关系即可解答，题目难度不大．