解题思路：（1）从出发算起，甲、乙两车第一次相距100千米即相遇前相距100千米，则此时两车共行了400-100米，又两车的速度和是每小时40+60千米，则用共行距离除以速度和即得多久后甲、乙两车第一次相距100千米．
（2）甲、乙两车第二次相距100千米，即相遇后相距100千米，此时共得了400+100千米，用共行距离除以速度和，即得从出发算起，多久后甲、乙两车第二次相距100千米．
（1）（400-100）÷（60+40）
=300÷100
=3（小时）
答：从出发算起，3小时后甲、乙两车第一次相距100千米．
（2）（400+100）÷（60+40）
=500÷100
=5（小时）
答：从出发算起，5小时后甲、乙两车第二次相距100千米．
点评：
本题考点： 相遇问题．
考点点评： 本题体现了行程问题的基本关系式：共行路程÷速度和=共行时间．