首先,这是一个很庞杂的课题.如果感兴趣可以参考专著.
简要说起来是这样的：
分子间作用力指范德华力和氢键,在高分子中由于分子量很大,分子链很长,分子间作用力是很大的,远远超过了组成它的化学键的键能.因此,在高聚物中,分子间作用力起着更加特殊的重要作用!～
可以说,离开了分子间作用力来解释高分子的聚集状态、堆砌方式以及各种物理性质是不可能的.
高分子间作用力的大小通常用内聚能或内聚能密度来表示.内聚能△E定义为克服分子间作用力,把1mol液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量,而内聚能密度（cohesive energy density）是单位体积的内聚能：CED＝△E/V
对线型高聚物,内聚能密度小于290MJ/m^3的高聚物都是非极性高聚物,这些高聚物一般易于变形、富有弹性,可用作橡胶；内聚能密度大于420MJ/m^3的高聚物,有较好的机械强度和耐热性,如果分子链结构比较规整,还能成为优良的纤维材料；内聚能密度在290-420MJ/m^3之间的高聚物,适用于作塑料使用.