余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后,余留在水中的氯.余氯有三种形式：
1． 总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯.
2． 游离性余氯：包括HOCl及OCl-等.
3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物.
余氯的作用是保证持续杀菌,也可防止水受到再污染.但如果余氯量超标,可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭,还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物.测定水中余氯含量和存在状态,对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要.余氯的测定方法很多.本公司目前采用下述三种测定法：
一、便携式DPD余氯测定仪（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company）
1.应用范围
⑴.本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯.
⑵.水样有色或浑浊,可作空白调零以抵消其影响.
⑶.本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯.
2．原理
水样中不含碘化物离子时,游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色,加入碘离子则起催化作用,使化合氯也与试剂反应显色.分别测定其吸光度,得游离氯和总氯,总氯减去游离氯得化合氯.
3．干扰影响
⑴.水中存在大于250mg/l碱度或150mg/l酸度,如CaCO3等将抑制所有颜色发展或颜色将立即褪色.用1N的H2SO4或1N的NaOH中和这种样液到pH6-7.
⑵.一氯胺将逐渐造成游离氯读数增加.在一分钟内读数,每3.0mg/l一氯胺将使游离氯读数增加0.1mg/l..
⑶.溴、碘、臭氧和锰、铬的氧化物会增加游离氯的读数.
⑷.为了减小Mn4+和Cr6+的影响,如上述⑴调节pH值到6-7.取25ml水样,加3滴30g/lKI溶液,混合等待一分钟.加3滴5g/lNa2AsO3混合(另据《水和废水标准检验法?第15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亚砷酸钠,每100ml水样加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺).如果铬存在,在两种分析中会与DPD发生反应,读数.再从最初分析得到的氯的读数减去这个读数.
二、邻联甲苯胺比色法（OT法）
1．应用范围
⑴.本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯.
⑵.本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯.
2．原理
在pH值小于1.3的酸性溶液中,余氯与邻联甲苯胺反应,生成黄色的醌式化合物,用目视法进行比色定量,还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色.
3．干扰影响
水中含有悬浮性物质干扰时测定,可用离心法去除.其它干扰物质的最高允许含量如下：高铁,0.2mg/l;四价锰,0.01mg/l;亚硝酸盐,0.2mg/l.
三、在线式电化学分析余氯仪（1870E Residual Analyzer,The Capital Controls Group）.
1． 应用范围
本法适用于测定生活饮用水、废水、冷却水和其它水的总余氯、游离氯、氯化溴、溴和碘.
2． 原电池原理
在原电池中,通过测试其中的电流能检测出离子浓度的变化.瓶中的电流与氯离子浓度的变化成一定比例.
原电池中的阴极为金属金.当溶液中存在次氯酸（或次氯酸离子）时,阴电极发生化学反应,产生氯离子.
HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-
阳极为金属铜,当电极发生反应时,氧化产物保留在阳极上.这时,磨蚀机（清洁球不断搅拌）会配合着去除金属表面的氧化产物.
原电池中的电流受pH值变化的影响大.在pH4.0-4.5时瓶中电流很稳定.因此,用pH缓冲液来稳定电流.如果以CO2为缓冲液,pH值可调到5.5-6.0.加KI时,反应生成的总游离碘相当于参加反应的总余氯,从而测定总余氯.
3． 干扰影响
⑴.温度和pH值的变化将会影响仪器的准确度.因而采用热变电阻器补偿水样的温度变化和填加pH缓冲液来调整pH值以克服这两种因素的影响.
⑵.没有迹象表明锰、铬、亚硝酸盐等的存在会产生干扰影响.