解题思路：A、硫在空气中燃烧发出淡蓝色火焰，生成有刺激性气味的气体；
B、电解水时，与正极相连的玻璃管内汇集的气体是氧气，与负极相连的玻璃管内汇集的气体是氢气，氧气和氢气的体积比约为1：2；
C、铁在氧气中能够剧烈地燃烧，火星四射，放出大量的热，生成黑色固体；
D、磷在氧气中能够剧烈地燃烧，放出大量的热，生成白色固体．
A、硫在空气中燃烧发出淡蓝色火焰，生成二氧化硫不属于实验现象，属于实验结论．故选项错误；
B、电解水时，与正极相连的玻璃管内汇集的气体比负极的气体体积小．故选项正确；
C、铁在氧气中能够剧烈地燃烧，火星四射，放出大量的热，生成黑色固体，生成四氧化三铁属于实验结论，不属于实验现象．故选项错误；
D、磷在氧气中燃烧时生成了大量的白色固体．故选项错误．
故选B．
点评：
本题考点： 氧气与碳、磷、硫、铁等物质的反应现象．
考点点评： 本题主要考查可燃物燃烧时的实验现象，解答时应该从火焰、光、烟雾等方面进行分析、判断，从而得出正确的结论．