解题思路：X、Y是第二或第三周期的同周期元素，它们可以形成离子化合物XmYn，且离子均具有稀有气体的电子层结构，则X原子最外层有n个电子、Y最外层有m个电子，其内层电子数相等，据此判断其原子序数之间的关系．
X、Y是第二或第三周期的同周期元素，它们可以形成离子化合物XmYn，且离子均具有稀有气体的电子层结构，则X原子最外层有n个电子、Y最外层有m个电子，其内层电子数相等，因为是同一周期元素，则Y原子序数=a-n+8-m，
故选A．
点评：
本题考点： 原子结构与元素的性质．
考点点评： 本题考查了原子结构和元素性质的关系，明确原子结构特点及原子核外电子排布是解本题关键，根据二者形成离子的核外电子数之差进行解答即可，题目难度中等．