解题思路：有相同质子数，不同中子数的原子互为同位素；
具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体；
结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物互相称为同系物；
相同元素组成，不同形态的单质互为同素异形体．
①CH3-CH2-CH2-CH2-CH3和
结构相似，分子组成相差1个“CH2”原子团，互为同系物；
②
和
结构和组成相同，是同一物质；
③CH3-CH3和CH3-CH2-CH3 结构相似，分子组成相差1个“CH2”原子团，互为同系物；
④CH3-CH2-CH2-CH3和
分子式相同，但结构不同，互为同分异构体；
⑤O2和O3都是由氧元素形成的不同单质，互为同素异形体；
⑥12C和14C质子数相同，中子数不同，互为同位素，
（1）互为同位素的是：⑥，
故答案为：⑥；
（2）为同一物质的是：②，
故答案为：②；
（3）互为同系物的是：①③，
故答案为：①③；
（4）互为同素异形体的是：④，
故答案为：④．
点评：
本题考点： 同位素及其应用；芳香烃、烃基和同系物；同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查同位素、同素异形体、同分异构体、同系物的概念，难度不大．对于元素、核素、同位素、同素异形体、同分异构体、同系物、同种物质等概念的区别是考试的热点问题．